【分析化学 下册】光分析试题答案

一、简答题( 共6题60分 )

1.何为发射光谱、吸收光谱、荧光猝灭

荧光猝灭：荧光分子与溶剂分子或其它溶质分子的相互作用引起荧光强度降低的现象。 发射光谱：物质的原子、离子或分子得到能量，使其由低能态或基态激发到高能态，当其跃迁回到较低能态或基态而产生光谱称为发射光谱。

吸收光谱：当辐射通过气态、液态或固态（透明）物质时，物质的原子、离子或分子将吸收与其内能变化相对应的频率而由低能态或基态激发到较高的能态。这种因对射的选择性吸收而得到的光谱称为吸收光谱。

2.用光谱项符号写出 Mg 的共振线。答：31S0- 31P0 3.请简要写出高频电感耦合等离子炬 (ICP) 光源的优点。

温度高可达 10000 K，灵敏度高可达10-9；稳定性好，准确度高，重现性好；线性范围宽可达 4~5 个数量级；可对一个试样同时进行多元素的含量测定；自吸效应小；基体效应小。 4.试述光谱定量分析的基本原理及何谓内标法。

光谱定量分析是根据待测元素谱线的强度和待测元素的含量之间存在一种关系,即罗马金公式I = acb来进行定量分析的，谱线强度可以用光电直读法，也可以用照相法记录。在被测元素的谱线中选一条分析线，在基体元素谱线中选一条与它相匀称的内标线，根据这一对谱线强度的比值对被测元素的含量制作工作曲线，然后对未知试样进行定量分析的方法称为内标法。

5.火焰原子化法测定某物质中的Ca时(1) 选择什么火焰？(2) 为了防止电离干扰采取什么办法？(3) 为了消除 PO43-的干扰采取什么办法？

(1) C2H2- 空气(富燃) (也可 C2H2- N2O ) (2) 加入消电离剂(即比Ca电离电位低的金属盐类例如KCl) (3) 加入释放剂Sr或 La 等。加入保护剂如EDTA、 8-羟基喹啉等

OHNO26邻硝基苯酚在1.0mol/L溶液与0.5mol/L溶液中OH伸缩振动频率发生什么变化?为什么?

不变化。邻硝基苯酚在上述两个浓度溶液中都生成了分子内氢键, 分子内氢键不受溶液浓度的影响。

二、计算题 ( 共3题40分 )

1 钠原子核外电子的3p和3s轨道的能级差为2.017eV，计算当3s电子被激发到3p轨道 时，所吸收的电磁辐射的波长（nm）。（已知1eV=1.60×10c=3.00×1010cm·s-1）。

解：=hc/E=(6.63×10-34J·s×3.00×1010cm·s-1×107nm·cm-1)/ (2.107eV×1.60×10-19J/eV) =590nm

2. 平行称取两份0.500g金矿试样, 经适当溶解后, 向其中的一份试样加入1mL浓度为5.00 g/mL的金标准溶液, 然后向每份试样都加入5.00mL氢溴酸溶液, 并加入5mL甲基异丁酮, 由于金与溴离子形成络合物而被萃取到有机相中。用原子吸收法分别测得吸光度为0.37和 0.22。求试样中金的含量(g/g)。

－19

J, h=6.63×10

－34

J·s,

未加标准液时Ax＝0.22

加标准液时Ax+s＝0.37ρs＝1×5.0／5＝1.0（g/mL） 由计算公式ρx＝Ax×ρs／（Ax+s－Ax） ＝0.22×1.0／（0.37－0.22）＝1.47（g/mL） 金含量: 1.47×5／0.5＝14.7（ｇ／ｇ）

3.某化合物的最大吸收波长max = 280nm，光线通过该化合物的 1.0×10-5mol/L 溶液时，透射比为 50％（用2cm吸收池），求该化合物在 280nm 处的摩尔吸收系数。 [答] A = bc , 而A = -lgT= -lgT/bc = -lg0.50/(1.0×10-5×2 )= 1.5×104

4.计算乙酰氯中C=O和C-Cl键伸缩振动的基本振动频率(波数)各是多少? 已知化学键 力常数分别为12.1 N/cm.和3.4N/cm.。

[答]σ =1/(2c)(k/)1/2, σ =1307(k/)1/2  (C=O) =6.86  (C=Cl)=8.97 σ =1307×(12.1/6.86)1/2 = 1307×1.33 =1738cm-1σ =1307×(3.4/8.97)1/2 = 1307×0.616 =805cm-1