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中药化学复习题含答案整理

2022-06-13 来源:飒榕旅游知识分享网
 函授《中药化学》复习题

一、名词解释:

一、名词解释

1强心苷:存在植物中具有强心作用的甾体化合物。

2萜类及挥发油:萜类是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。挥发油也称精油,是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。

3苯丙素化合物:苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群。 4碱性皂和酸性皂苷:①甾族皂苷,其皂苷配基是螺甾烷的衍生物,多由27个碳原子所组成(如着蓣皂苷)。这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。②三萜皂苷。其皂苷配基是三萜(见萜)的衍生物,大多由30个碳原子组成。三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。三萜皂苷又叫酸性皂苷。

5PH梯度萃取:PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态(游离型或解离型),从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。

6生物碱:生物碱是存在于自然界(主要为植物,但有的也在存于动物)中的一类含氮的碱性有机化合物,有似碱的性质。 7多糖:多糖是由糖苷键结合的糖链,至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物,可用通式(C6H10O5)n表示。

8鞣质:又称单宁,是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。

9香豆素:学名-苯并吡喃酮,可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯,它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。

10中药化学:中药化学是一门结合中药中医基本理论,运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造,有效成分的生源途径等。

11黄酮类化合物:是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮(flavone)结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基,第一位上的氧原子具碱性,能与强酸成盐,其羟基衍生物多具黄色,故又称黄碱素或黄酮。

二、根据下列化合物的结构特点,结合天然药物化学成分的结构特点,说明每类成分的名称(可多选)

A.生物碱、B.黄酮、C.香豆素、D.木脂素、E.苷类、F.强心苷、G.二萜、H.三萜、I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L:倍半萜。

OOCOOHO糖氧去( )OOHOHO( )( )

( E、F ) ( H ) ( I )

OOOOHHOOOO( )( )( )HOOOHOHO( )

( 蒽醌 ) ( 香豆素 ) ( 二萜 ) ( 黄酮 ) ONOHOHOOOHOHOHOHOOHOHHH3COOOOCH3CH3N( )( )O( )

(生物碱 ) ( 二萜 ) ( 倍半萜)

OOHHOOOHOHOHOOHOHCHCHCH3OHNHCH3OOOOCOOHHO

(黄酮醇 ) ( ) (生物碱 ) (三萜 )

三、填空:(每空分,共20分)

1.苷类根据苷键原子的不同可分为: 氧苷 、 氮苷 、 硫苷 、碳苷 。 2. 苷键水解的常用方法有: 酸催化水解、 酶催化水解 、 碱催化水解 、 氧化开裂反应 、乙酰解反应。 3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有: 缓和水解 、 酶水解、 MS法、 NMR法 。 4.确定苷键构型的常用方法有: 酶水解 、klyne经验公式计算 、 和 NMR法 。 5.香豆素类是一类具有 苯骈α-吡喃酮 、C6-C3-C6 结构类型的化合物,萜类是一类具有(C5H8)n 结构通式化合物的统称。

6.蒽醌类的酸性强弱顺序为 含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH >含

2以上的α-OH>含一个α-OH 能 溶解于5%Na2CO3的有 含一个β-OH 。 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1,4 二 羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。

8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为: 螺甾烷醇 、 异

螺甾烷醇 、 呋甾烷醇 、 变形螺甾烷醇 四种结构类型。

9. 黄酮类化合物是一类具有 2-苯基色原酮、C6C3C6 结构的化合物,根据其C环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。其中C环打开的是 查尔酮 ,B环取代在3位的为 异黄酮 ;3位为羟基的为 黄酮醇 ;在水中溶解度最大的是 花色素 ;具有手性的黄酮类为: 二氢黄酮醇 等。黄酮7,4’上有羟基,因为 p-π共轭 的影响下,其酸性最强;而C5的羟基,因与C4羰基形成 分子内氢键 ,故酸性最弱。

10. 二氢黄酮、二氢黄酮醇较黄酮、黄酮醇在水中溶解度大,是因为前者为 非平面型分子 而后者为 平面型分子 。花色素以 离子 形式存在,所以易溶于水。 11. 羊毛脂甾烷型和达玛烷型属于 四环三萜 ,而齐墩果烷型和乌苏烷型属于 五环三萜 。

12.目前已发现的三萜类化合物,多数为四环和五环;羊毛甾烷型和达玛烷型属于四环三萜,而齐墩果烷和乌苏烷型属于五环三萜。

13. 挥发油经常由于其组成特点知其为混合物,由于其自身特性保存应该为 装入棕色瓶密闭、避光、阴凉处 。

梯度萃取法分离游离蒽醌类化合物时,常采用的碱度顺序依次为 5%碳酸氢钠 、 5%碳酸钠 、 1%氢氧化钠 和 5%氢氧化钠 。

14、强心苷根据苷元母核上连接的不饱和内酯环的差异,可将其分为 甲型强心苷 和 乙型强心苷 两大类。

15. 糖的化学检识反应有: Molish反应 、 菲林反应和突伦反应 等。 16.凡是由异戊二烯 聚合衍生的化合物,其分子式符合 (C5H8)n 通式,统称为萜类化合物。

17. 挥发油常用 酸值 、 皂化值 和 酯值 表达挥发油的质量,三者关系为皂化值=酯值 +酸值 。

18. 醌类化合物主要包括 苯醌 、 萘醌 、 菲醌 和 蒽醌 四种类型。

19. 黄酮类化合物因多具酚羟基,可溶于碱 水,加 酸 后又可沉淀析出。利用

游离黄酮混合物的酸性强弱不同,可用 PH梯度萃取 法分离。

20、中药虎杖中的醌属于 蒽醌 类,紫草素属于 萘醌 类,丹参醌类属于 菲醌 类。

21、按照 固定相与流动相的极性 差别,分配色谱法有正相与反相色谱法之分,正相色谱法主要用于分离 极性及中等极性 化合物。

22、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构,将皂苷分为__甾体皂苷 __和_三萜皂苷 _两大类。

23、香豆素类化合物在紫外光下多显示_ 蓝色或紫色 _荧光,7-羟基荧光最强。 24、在生物碱的氮原子附近引入供电子基,则生物碱碱性 增强 ;若引入吸电子基,则生物碱碱性 减弱 。

25、游离香豆素及其苷分子中具有 内酯 结构,在 碱水 中可水解开环,形成易溶于水的物质,加 酸 又环合难溶于水而沉淀析出。此反应可用于香豆素类化合物的鉴别和提取分离。

26、强心苷甾体母核C17位取代基为 不饱和内酯环 ,甾体皂苷的甾体母核C17位取代基为螺缩酮。

四、选择题:单选题,每题一分。

1. 此化合物是属于哪一类( C )

HOHOOOHOHOOH

A.黄酮类 B. 二氢黄酮醇类 C.黄酮醇类 D.异黄酮类 E. 黄烷醇类

2. 某天然药物水提液在试管中强烈的振摇后,产生大量持久的泡沫,且加热也不消失,该中药提取液可能含有:( D )

A.黄酮 B. 萜类 C. 挥发油 D. 皂苷 E. 蒽醌

3. 黄酮类化合物在甲醇中的UV光谱,带Ⅰ和带Ⅱ出现的位置是:( C )

A.200-240nm和300-340nm B. 200-300nm和300-340nm C.300-400nm和240-280nm D. 320-400nm和200-280nm E. 均不是

4.下列哪个反应不是用于甲型强心苷不饱和内酯环的反应:(A )

A.亚硝酰铁氰化钠反应 B. 三氯化铁-冰醋酸反应 C.碱性苦味酸试剂 D. 间二硝基苯试剂 E. 3、5-二硝基苯甲酸反应 5. 下列那个反应不是用于强心苷α-去氧糖的反应:( B )

A.K、K反应 B.醋酐浓硫酸反应 C. 对硝基苯肼反应 D.呫吨氢醇反应 E. 对-二甲氨基苯甲醛反应

6. 有以下几个黄酮类化合物,用聚酰胺柱色谱分离,洗脱剂用含水甲醇,三者流出的先后排列顺序如何(应用氢键吸附原理)( C )

OHOOHOOHOHOOHO1O2O3

A.1>2>3 >2>1 C. 2>1>3 D.1>3>2 E. 2>3>1 7.以下哪个是四环三萜皂苷的类型:( A )

A.达玛烷型 B. 齐墩果烷型 C. 变形螺甾烷醇型 D. 羽扇豆烷型 E.乌苏烷型

8.从天然药物中依次提取不同级型成分应采用的溶剂极性顺序:( B )

A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚 B.石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水 C.石油醚、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚 D.水、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、乙醇 E.石油醚、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、水

9.区别甾体皂苷和三萜皂苷的化学方法有:( A )

A.三氯乙酸反应 B.过碘酸-对硝基苯胺反应 C.碘化泌钾反应 反应 反应 10.鉴定挥发油的试剂有:( E )

A.臭氧 B.三氯化铁 C.丙酮 D.氯仿 E.香兰醛、浓硫酸溶液 11.挥发油具有漂亮蓝色,是由于含有:( B )

A.环烯醚萜类 B.薁类 C.七元大环化合物 D.裂环环烯醚萜类 E.胡萝卜烃类 12.全部为亲脂性溶剂的是:( E )

A.甲醇、乙醇、丙酮 B.正丁醇、乙醚、乙醇 C.正丁醇、甲醇、乙醇 D.乙酸乙酯、乙醇、乙醚 E. 氯仿、乙酸乙酯、乙醚 13.化合物进行硅胶柱色谱分离时:( B )

A.极性大的先流出来 B.极性小的先流出来 C.熔点低的先流出来 D.熔点高的先流来 E.没有顺序

14. 茜素型的蒽醌类化合物,多呈深色,其羟基分布情况为:( A ) A.分布在一侧苯环 B. 分布在两侧苯环 C. 分布在1,4位上 D. 分布在1,2位上 E. 分布在5,8位上 15.根据苷原子分类,属于氰苷的是:( A )

A.苦杏仁苷 B.红景天苷 C.巴豆苷 D.天麻苷 E.芦荟苷 16.有效成分是指(E )

A.需要提纯的成分 B.含量高的成分 C.一种单体化合物 D.具有生物活性的成分 E. 具有生物活性的提取物 17. 常见的苷是( A )

A.碳苷 B.氧苷 C.酯苷 D.硫苷 E.氮苷 18. 全部为亲水性溶剂的是 (A )

A.甲醇、丙酮、乙醇 B.正丁醇、乙醚、乙醇 C.正丁醇、甲醇、乙醚D.乙酸乙酯、乙醇、甲醇 E.氯仿、乙醚、乙酸乙酯 19.与水分层的溶剂是 (B )

A.乙醇 B.乙醚 C.丙酮 D.丙酮/甲醇(1:1) E.甲醇 反应的阳性结果是 ( E )

A.溶液红色 B.溶液紫色 C.上层紫红色 D.下层紫红色 E.两界面有紫色环 21.天然药物提取、分离中经常采用溶剂分配法,其原理是 ( A )

A.根据物质在两相溶剂中的分配系数不同 B.根据物质的熔点不同 C.根据物质的沸点不同 D.根据物质的类型不同 E.根据物质的颜色不同 22.化合物分离纯化常采用结晶法,其原理是( B )

A.相似相溶 B.溶解度差异 C.分配系数差异 D.温度差异 E.极性差异

23.大黄素型的蒽醌类化合物,多呈黄色,其羟基分布情况为:(B )

A.分布在一侧苯环 B. 分布在两侧苯环 C. 分布在1,4位上 D. 分布在1,2位上 E. 分布在5,8位上 24.下列化合物泻下作用最强的是: ( C )

A. 大黄素 B. 大黄素葡萄苷 C. 番泻苷A D. 大黄素龙胆双糖苷 E. 大黄酸葡萄糖苷

25.在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是( A )

A.碳苷 B.氧苷 C.酚苷 D.硫苷 E.氮苷 26.下列物质哪一个是单萜:( A )

A.环烯醚萜 B.青蒿素 C.靛青苷 D.紫杉醇 E.强心苷 27.下列化合物哪个是二萜:( A )

A.甜菊苷 B.苦艾内酯 C.棉酚 D.薄荷酮 E.樟脑 28.香豆素在Gibbs反应中主要判断 ( A )

A.6位有无羟基取代 B.7位有无羟基取代 C.8位有无羟基取代 D.是否开环 E.是否氧化 29. 黄酮类化合物的基本骨架是(A )

A. C6-C3-C6 B. C3-C6-C3 C. C6-C3 D. C6-C6-C6 E. C6-C6-C3 (吉拉德)试剂主要用于挥发油中含有哪类官能团成分的分离:( C ) A.碱性成分 B.酸性成分 C.醛酮类成分 D.醇类成分 E.不饱和萜类 的含义是:( E )

A.生物碱的溶解度 B.生物碱的解离度

C.生物碱共轭酸的溶解度 D.生物碱共轭酸的解离度 E.生物碱共轭酸解离常数的负对数,表示生物碱的碱性强弱 32.下个生物碱中N的碱性大小顺序:( B )

HN3O >N2>N3 B. N2> N1 >N3 C. N3>N2> N1 D. N2>N3>N1 E. N1> N3>N2

N1N233.提取三萜或皂体皂苷时Salkowski反应呈现阳性结果是:( E ) A.硫酸层出现绿色荧光 B.氯仿层呈现红色或蓝色 C.硫酸层呈现红或蓝色 D.氯仿层呈现绿色荧光 +B 34.香豆素在异羟肟酸铁反应中应是:( D ) A.蓝色 B.黄色 C.绿色 D.红色 E.褐色 35. 不属于亲脂性有机溶剂的是C

A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 36. 从中药水煎液中萃取有效成分时不能使用的溶剂是E

A.Et2O B.Me2CO C.EtOAc D.n-BuOH E.CHCl3 37.提取含淀粉较多的中药宜用B

A.回流法 B.浸渍法 C.煎煮法 D.蒸馏法 E.连续回流法 38.原理为氢键吸附的色谱是A

A.凝胶过滤色谱 B.离子交换色谱 C.硅胶色谱 D.聚酰胺色谱 E.氧化铝色谱 39.凝胶过滤色谱适于分离C

A、极性大的成分 B、极性小的成分 C、分子量不同的成分 D、亲脂性成分 E、亲水性成分

40. 检识生物碱可选用:E

A、三氯醋酸反应 B、α-萘酚-浓硫酸试剂 C、对亚硝基二甲苯胺 D、盐酸-镁粉试剂 E、碘化铋钾试剂 41. 检识黄酮类化合物可选用D

A、三氯醋酸反应 B、α-萘酚-浓硫酸试剂 C、对亚硝基二甲苯胺 D、盐酸-镁粉试剂 E、碘化铋钾试剂

42.提取原生苷应特别注意的问题是D

A.粉碎药材 B.增大浓度差 C.选适宜的溶剂 D.防止水解 E.选适宜的方法

43.醋酐浓硫酸反应用于鉴别强心苷的(阳性:α-去氧糖)A

A.甾体母核 B.内酯环 C.去氧糖 D.去氧糖 E.六碳醛糖 44.中药苦杏仁引起中毒的成分是D

A.挥发油 B.蛋白质 C.苦杏仁酶 D.苦杏仁苷 E.脂肪油 45.可用于区别蒽醌和蒽酮的反应是D

A.菲格尔反应 B.无色亚甲蓝试验 C.活性次甲基反应 D.醋酸镁反应 E.对亚硝基二甲基苯胺反应

46.蒽酚、蒽酮一般只存在于新鲜药材中,贮存一段时间后不再存在,原因是:C

A.自然挥发散去 B.结合成苷 C.被氧化成蒽醌 D.聚合成二蒽酚 E.转化为蒽酮 47.中药补骨脂中的补骨脂内酯具有B

A.抗菌作用 B.光敏作用 C.解痉利胆作用 D.抗维生素样作用 E.镇咳作用 48.鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是D

A.四氢硼钠反应 B.三氯化铝反应 C.三氯化铁反应 D.盐酸-镁粉反应 E.二氯氧锆反应 49.组成挥发油的主要成分是A

A.单萜、倍半萜及其含氧化合物 B.二萜 C.三萜及其苷类 D.四萜 E.多萜及其含氧化合物 50.以浸取法提取挥发油时,首选的溶剂是:D

A.95%乙醇 B.氯仿 C.石油醚(30~60℃) D.石油醚(60~90℃) E. 四氯化碳 51.只存在于强心苷中的糖是:D

—葡萄糖 —鼠李糖 C. 6—去氧糖 ,6—二去氧糖 果糖 52. 甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是D

A.甾体母核稠合方式 B.C10位取代基不同 C.C13位取代基不同

D.C17位取代基不同 E.C5一H的构型 53.临床上应用的黄连素主要含有E

A.阿托品 B.黄连碱 C.药根碱 D.小檗胺 E.小檗碱 54.下列生物碱碱性最强的是B

A、咖啡因pKa= B、小檗碱pKa=11.5 C、罂粟碱pKa= D、L-麻黄碱pKa= E、胡椒碱pKa= 55. 检识香豆素类化合物可选用E

A、三氯醋酸反应 B、α-萘酚-浓硫酸试剂 C、对亚硝基二甲苯胺 D、盐酸-镁粉试剂 E、异羟肟酸铁反应 56. 羟基香豆素的特殊提取方法为C

A.水蒸气蒸馏 B.碱水煎煮 C.碱水提取酸水沉淀 D.升华法 E.乙醚提取 57.原理为分子筛的色谱是B

A.离子交换色谱 B.凝胶过滤色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱

58.在浓缩的水提取液中,加入一定量乙醇,可以除去下述成分,除了A A.树脂 B.淀粉 C.树胶 D.粘液质 E.蛋白质 29. 表示生物碱碱性的方法常用D

A.pKb B.Kb C.pH D.pKa E.Ka 60.分馏法适用于分离:B

A.极性大的成分 B.沸点不同的化合物 C.挥发性成分 D.升华性成分 E.内

酯类成分

61.下列游离蒽醌衍生物酸性最强的是C

62.下列结构式应属于:D

A.双环单萜 B.单环单萜

C.薁 类 D.环烯醚萜 E.倍半萜内酯

63.下列化合物属于N-苷的是 E

OOHCHO(葡萄糖)2NOSO3 KS葡萄糖NNH2NH2CHCH2CC A. B.OHCH2O葡萄糖O葡萄糖ONNOHOHCOHOH

C. D. E.四、简答题(共5题,每题4分,20分)

1.在中药的提取时,常用抑制酶的活性的方法有那些

①加温、沸水煮(>80℃)②加乙醇( >60℃ )或加甲乙醇提取③加碳酸钙或硫酸铵处理④烘干药材(< 60℃ )/加热、加入电解质或者重金属

2. 简述单体化合物的结构研究主要程序。

(1)物理常数的测定:熔点、沸点、比旋度、折光率、比重 (2)分子式的确定

(3)化合物的结构骨架语官能团的确定

3. 为什么小剂量苦杏仁苷有镇咳作用而大剂量却能引起毒性

因为小剂量的苦杏仁苷在体内酶的作用下分解产生HCN,具有镇咳作用,但大剂量之后分解产生大量HCN就会引起中毒反应。

4. 为什么含有皂苷的中药不能静脉注射而人参皂苷可以

皂苷的溶血作用是因为 多数皂苷能与胆甾醇结合形成不溶性的分子复合物,但并不是所有的皂苷都能破坏红细胞而产生溶血作用,根据人参的结构可以分为人参二醇-A型,人参三醇-B型,齐墩果酸型-C型,前两者是达玛烷型和四环三萜型 后者是五环三萜型的 它是那种不与胆甾醇

结合的萜类,不溶血 所以它无毒./皂苷的水溶液大多数能破坏红细胞而溶血作用,人参三醇及齐墩果酸为苷元(B型和C型)人参皂苷具有抗溶血的作用,而以人参二醇为苷元(A型)人参皂苷则有抗溶血作用。

5. 如何判断某化合物是单体

一般样本用两种以上的溶剂系统或色谱条件进行检测。均是示单一的斑点或谱峰,结晶样品的熔距为,液体沸程在5℃以内,即认为是较纯的单体化学成分 6. 简述甾体皂苷的结构特征及其分类。

甾体皂苷的结构与分类 1.甾体皂苷的结构特征

(1)甾体皂苷由甾体皂苷元与糖缩合而成。苷元由27个碳原子组成,基本碳架是螺甾烷。 (2)苷元结构中有六个环,其中,A、B、C、D四个环为甾体母核,E环和F环以螺缩酮形式相连接,构成螺甾烷结构。

(3)E环和F环中有C20、C22、和C25三个手性碳原子。

C25的绝对构型可能有两种,为S型,又称L型或neo型,为螺甾烷; C25的绝对构型为R型,又称D型或iso型,为异螺甾烷。

(4)苷元分子常在C3位上连有羟基,多为β取向,糖基多与苷元的C3-OH成苷。也有在其它位如C1、C26位置上成苷。

(5)组成甾体皂苷的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖较为常见。寡糖链可能为直链或分枝链。皂苷元与糖可能形成单糖链皂苷或双糖链皂苷。

(6)甾体皂苷分子结构中不含羧基,呈中性,故又称中性皂苷(三萜皂苷又称为酸性皂苷)。 2.甾体皂苷的分类

按螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态,将甾体皂苷分为四种类型。

(1)螺甾烷醇型(C25的绝对构型为S型):由螺甾烷衍生的皂苷为螺甾烷醇型皂苷。如从中药知母中分得的知母皂苷A-Ⅲ。

(2)异螺甾烷醇型(C25的绝对构型为R型):由异螺甾烷衍生的皂苷为异螺甾烷醇型皂苷。如从薯蓣科薯蓣属植物根茎中提取的薯蓣皂苷。

(3)呋甾烷醇型:由F环裂环而衍生的皂苷称为呋甾烷醇型皂苷。呋甾烷醇型皂苷中C3位成苷外,C26-OH上多与葡萄糖成苷,但其苷键易被酶解。

(4)变形螺甾烷醇型:由F环为呋喃环的螺甾烷衍生的皂苷为变形螺甾烷醇型皂苷。其C26-OH为伯醇基,均与葡萄糖成苷。

7.怎样区分三萜皂苷及甾体皂苷

用五氯化锑反应。三萜皂苷:黄色,甾体皂苷:紫蓝色 (1)Liebermann-Burchard;(醋酐, 浓硫酸;甾醇)

现象:黄-红-紫-蓝(甾醇—绿色;三萜皂苷—红色)――区别三萜皂苷和甾体皂苷 (2)Rosen-Heimer反应;(25% 三氯乙酸乙醇)

纸色谱---加热(~100℃)---红色—紫色(甾醇--60 ℃)—-区别三萜皂苷和甾体皂苷

8.黄酮类化合物的结构特点及其分类,及相应溶解度、颜色及手性特性。 P135

9. 比较各化合物酸性大小:

OHOHOOHOOHOOH

OHOOHOOH

OHO

A B C B>A>C

10、比较下列三种化合物在聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开)上的Rf值大小

R2OOOHO3H3CHNCOCH312NNCH3CH3OHOOR1

A:R1=R2=H B:R1=H,R2=CH3 C:R1=glc,R2=CH3

COHOHOOHOgluOHOOHOOHOOHOHOHOHOCH3OOOHOHOHHOHOOOOCH3OHOOHOHOOHOOHOOOHOHOOHOHOOABC从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下,请说明主要划线步骤的原理及目的,并简述生物碱通用的三种显色检识方法。(5分) 三颗针粗粉:

(1)用% H2SO4 渗漉。使小檗碱生成小檗碱硫酸盐 (2)渗漉液用石灰乳调pH10~12,静置,过滤。使小檗碱硫酸盐生成游离小檗碱 (3)滤液加浓HCl调pH1~2。 (4)加NaCl(s)使其含量达6%,静置,沉淀,过滤。降低盐酸小檗碱溶解度

(5)得粗制盐酸小檗碱。

(6)盐酸小檗碱重结晶后进行氧化铝柱层析(非硅胶柱层析)得盐酸小檗碱精品。 (7)盐酸小檗碱进行硅胶薄层层析,预先氨水饱和后进行展开,计算Rf值。

1,形成盐,溶解 2,使生物碱析出

3,盐酸盐在水中溶解度小,使之析出 4,盐析 6,小檗碱碱性 7,防拖尾

2.大黄中蒽醌的结构如下, 试将各成分的代码填入大黄的提取, 分离流程 中的各产物位置. (5分)

OHOOHR2R1O化合物 R1 R2 A -CH3 -H B -CH3 -OCH3 C CH3 -OH D - CH2OH -H E -COOH - H

大黄粉

20%H2SO4苯 200ml加热回流

苯提取液

5%NaHCO3 水溶液萃取

碱液 苯液

酸化, 过滤 5%NaCO3 水液 萃取

黄色固体 碱液 苯液

Ⅰ ( E ) 酸化, 过滤 %NaOH 萃取

固体物 碱液 苯液 ( 回收苯) Ⅱ( C ) 酸化 固体物

固体物Ⅲ( D ) Ⅳ( A ) + Ⅴ( B )

3.从某中药中提取挥发油成分并进行初步分离,分离流程图如下:

(1).请根据流程图的过程和挥发油的相关化学性质得出A、B、C、D、E、F六个组分的成分;

(2).请将分离过程中1,2,3,4,5,6的操作原理解释清楚。

挥发油的乙醚液1%HCl H2SO4萃取----- 1酸水层A碱水层B碱水层C沉淀或水层D乙醚层Girard试剂-----5水层E乙醚层6-----邻苯二酸酐水层F1,A碱性成分,(生物碱)酸反应成盐,萃取 2,B强酸性成分(萜酸、挥发性酸),强酸可以与碳酸氢钠反应成盐,萃取 3,C弱酸性成分(酚、烯醇、酯),可以与氢氧化钠反应成盐,萃取 4,D醛酮成分,反应生成的加成物溶于水

5,E除去羰基化合物的中性油,生成水溶性缩合物 6,F萜醇,醚类与浓硫酸形成钅羊盐

或:某挥发油中含挥发性生物碱(A),醇类(B),醛类(C)和醚萜类(D),设计一流程将它们分离。

4、中药防己中主要含有下列三种生物碱,用下述生产工艺进行提取分离。 提取分离工艺: 粉防己粗粉 1%硫酸浸 酸水液 加氢氧化钠液调pH=9.加氯仿萃取 碱水液(甲) 氯仿液 回收氯仿,冷后加苯冷浸1-2次 乙醚层5%NaHCO3萃取------- 2乙醚液2%NaOH萃取----- 3乙醚层(中性成分)30%NaHSO3萃取----- 4乙醚层其它成分

苯液(乙) 不溶物(丙)

问:三个成分出现在何部位甲是 C ,乙是 A ,丙是 B 。

5、某中药主要含有下列五种成分,用下述工艺进行提取分离。

问:五个成分出现在何部位(1)是 D ,(2)是 E ,(3)是 A ,(4)是 C ,(5)是 B 。

HO药材粉末 95% 乙醇提取

药渣 ( D ) 石油醚 OH ( E )HOOHOA乙醇液 回收乙醇,石油醚萃取 OOHOHO 水层 BO水层 乙醚萃取 OOHOH D: 纤维素 E: 叶绿素OHO 乙醚层 C 碱水萃取

5%NaHCO3 萃取液( A )

5%Na2CO3 萃

( C )

2%Na2OH萃取液( B )

黄酮类化合物:泛指两个芳环(A与B通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物

多糖:是一类同10 个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物,通常是同几百甚至几千 个单糖组成的高分子化合物。

生物碱:指来源于生物界含N有机物的总称。

中药化学--是一门结合中医药基本理论,运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。所包括有效成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造,有效成分的生源途径。

鞣质又称单宁或鞣酸,是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。 萜类--是指松节油和许多挥发油中含有的一些不饱和烃类,它们具有C10H16的通式。

挥发油--是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随蒸馏出来而又与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。

香豆素--具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称,结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸的内酯,具有芳香气味。 配基中含固醇核(甾核),其17位碳原子连以一个不饱和内酯环,其3位碳原子与糖分子相连,这种苷即为强心苷存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。

pH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统 pH变化改变了它们的存在状态(游离型或解离型),从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。

酸性皂苷:分子中含有羧基的皂苷,常指三萜皂苷 中性皂苷:分子中无羧基的皂苷,常指甾体皂苷。

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